Carbonato de cobalto (513-79-1) Propriedades físicas e químicas

Cobaltous carbonate structure
Perfil Químico

Carbonato de cobalto

Carbonato inorgânico de cobalto(II) fornecido como um pó vermelho/rosado, utilizado industrialmente como precursor para pigmentos, catalisadores e síntese de produtos químicos especiais.

Número CAS 513-79-1
Família Carbonato inorgânico de cobalto
Forma típica Pó ou sólido cristalino
Graus comuns EP, Grau Técnico, USP
Uso comercial em esmaltes cerâmicos, fabricação de pigmentos, preparação de catalisadores e como reagente em síntese; é praticamente insolúvel em água, mas solúvel em ácidos diluídos, portanto, equipes de formulação e processos escolhem o grau e o estado de hidratação para atender aos requisitos da aplicação. Aquisição e controle de qualidade (QA/QC) devem especificar pureza (base de metais traço), tamanho de partícula e grau para garantir desempenho consistente em usos como pigmento, catalisador ou laboratório.

O carbonato de cobalto é um sal inorgânico de cobalto(II) da ácido carbônico, pertencente à classe estrutural dos sais carbonatos. Estruturalmente, é descrito mais simplesmente pela composição 1:1 de carbonato de cobalto(II), com o cobalto em estado de oxidação divalente coordenado a ligantes carbonato; o sólido tipicamente adota simetria romboédrica (trigonal) em sua forma mineral (esferocobaltita). Eletronicamente, o composto contém elétrons d localizados do Co(II) (configuração d7) que conferem paramagnetismo e potencial para conversão redox a espécies Co(III) sob condições suficientemente oxidantes. O ligante carbonato fornece um ânion polidentado deslocalizado que pode conectar centros metálicos e formar fases básicas de carbonato/hidróxido e hidratos.

Como membro dos sais carbonatos inorgânicos, o carbonato de cobalto é praticamente insolúvel em água neutra e, portanto, tem dissociação aquosa intrínseca limitada; em contato com ácidos dissolve-se com liberação de dióxido de carbono para formar \(\ce{Co^2+}\) solvato e espécies carbonato protonadas. O sólido é não volátil, relativamente denso e exibe baixa lipofilicidade; a hidrólise não é significativa para o sólido em massa, mas a dissolução superficial em meios ácidos ou complexantes (ex.: amônia) libera íons de cobalto com facilidade. Oxidação para estados de oxidação mais elevados de cobalto e conversão para carbonatos básicos ou óxidos podem ocorrer mediante exposição a agentes oxidantes ou temperaturas elevadas.

Grades comerciais comuns reportadas para esta substância incluem: EP, Grau Técnico, USP.

Propriedades físicas básicas

Densidade

Densidade sólida reportada: 4,2 \(\mathrm{g}\,\mathrm{cm}^{-3}\). Esta densidade relativamente alta é consistente com uma rede inorgânica contendo metal compactada e a presença de um cátion de metal de transição.

Ponto de fusão ou decomposição

Comportamento térmico reportado: \(280\ ^\circ\mathrm{C}\) (decomposição). Descrições experimentais indicam que o material se decompõe ao aquecer (liberação de dióxido de carbono) e algumas formas hidratadas ou carbonatos básicos perdem água por volta de \(140\ ^\circ\mathrm{C}\) antes da decomposição adicional. A decomposição térmica pode liberar óxidos contendo cobalto e, em temperaturas mais elevadas, fumos contendo cobalto.

Solubilidade em água

Valores e descritores qualitativos reportados: - Em água: 0,00014 g/100 g de água a \(20\ ^\circ\mathrm{C}\). - "Quase insolúvel em água." - 0,18 partes em peso (do peso fórmula)/100 partes em peso de água a \(15\ ^\circ\mathrm{C}\). - Insolúvel em etanol; quase insolúvel em álcool e acetato de metila.

Esses valores indicam insolubilidade prática em solventes aquosos neutros e orgânicos comuns; entretanto, o sólido dissolve-se em ácidos diluídos ou bases complexantes (ex.: amônia), produzindo espécies solúveis de cobalto(II).

pH da solução (Comportamento qualitativo)

Não há pH em solução bulk experimentalmente estabelecido para suspensões aquosas simples porque o composto é praticamente insolúvel; quando ocorre dissolução apreciável (por exemplo, em ácido ou com ligantes complexantes), o carbonato liberado é protonado para \(\ce{HCO3^-}\)/\(\ce{CO2}\) e a solução resultante torna-se ácida após reação com excesso de ácido. Em sistemas onde os ânions carbonato são solubilizados, esperaria-se comportamento básico das espécies derivadas do carbonato, mas para o sólido intacto em água neutra, o pH aquoso não é regido por \(\ce{CO3^2-}\) livre devido à dissociação negligenciável.

Propriedades químicas

Comportamento ácido-base

O carbonato de cobalto comporta-se como sal básico de carbonato: é insolúvel em água neutra, mas reage com ácidos para produzir sais solúveis de \(\ce{Co^2+}\) e dióxido de carbono (CO2). Comportamento descrito inclui dissolução em ácidos com liberação de dióxido de carbono e precipitação de soluções quando CO2 está em excesso. Algumas observações específicas indicam ausência de reação com ácidos nítrico ou clorídrico concentrados e frios sob condições ambientes, enquanto o aquecimento acelera a dissolução com evolução de CO2. O ânion carbonato pode ser protonado para \(\ce{HCO3^-}\) e \(\ce{CO2}\) em condições ácidas; em meios básicos complexantes (ex.: amônia), o composto pode ser solubilizado por complexação do cobalto(II) com ligantes.

Química de estado sólido e superficial também permite formação de fases básicas de carbonato/hidróxido (ex.: Co5(OH)6(CO3)2) e formas hidratadas; essas fases possuem perfis de solubilidade e térmicos diferentes.

Reatividade e estabilidade

O carbonato de cobalto é geralmente estável sob condições recomendadas de armazenamento, mas é sensível a ambientes oxidantes e calor. Materiais incompatíveis incluem agentes oxidantes fortes; oxidação pelo ar ou oxidantes brandos pode levar a espécies cobalto(III) ou derivados básicos de carbonato de cobalto. Ao aquecer, o material se decompõe com liberação de CO2 e pode emitir fumos ou óxidos contendo cobalto. Relata-se estabilidade em ar sob condições ambientes para formas anidras comuns e hidratadas, e hidratos perdem água com aquecimento moderado. O composto não reage prontamente com ácidos nítrico ou clorídrico concentrados e frios em temperatura ambiente, mas dissolve-se ao aquecer.

Para manipulações em laboratório, evitar fontes de forte oxidação, exposição prolongada a altas temperaturas e condições que gerem poeira fina respirável.

Parâmetros moleculares e iônicos

Fórmula e peso molecular

Fórmula molecular (calculada): \(\ce{CCoO3}\).
Peso molecular (calculado): \(118.942\ \mathrm{g}\,\mathrm{mol}^{-1}\).

Valores exatos/monoisotópicos reportados: 118.917937 (ExactMass; MonoisotopicMass).

(Fases hidratadas ou carbonatos básicos têm pesos formulares maiores — por exemplo, o carbonato básico Co5(OH)6(CO3)2 tem peso molecular reportado de 516,73 para essa fase.)

Íons constituintes

A estequiometria simples corresponde ao cátion de cobalto divalente e ao ânion carbonato: \(\ce{Co^2+}\) e \(\ce{CO3^2-}\). Em dissolução aquosa ou ácida, a espécie solvata dominante é \(\ce{Co^2+}\); sob condições oxidantes ou na presença de ligantes complexantes, o cobalto pode ser convertido em outras espécies de coordenação/estado de oxidação (incluindo carbonatos básicos, hidróxidos, complexos com amônia ou óxidos de cobalto em valência superior).

Identificadores e sinônimos

Números de registro e códigos

  • CAS RN: 513-79-1
  • EC (listado): 208-169-4 (também aparece como 231-419-9 em algumas listagens)
  • UNII: 7H73A68FUV
  • ID Substância DSSTox: DTXSID7052151
  • Número Nikkaji: J413H

Outros identificadores estruturais calculados: - InChI: InChI=1S/CH2O3.Co/c2-1(3)4;/h(H2,2,3,4);/q;+2/p-2
- InChIKey: ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L
- SMILES: C(=O)([O-])[O-].[Co+2]

Sinônimos e Nomes Comuns

Sinônimos selecionados e nomes comuns encontrados em listas de registro: - Carbonato de cobalto(II)
- Carbonato cobaltoso
- CoCO3
- Esferocobalto (nome mineral)
- Carbonato de cobalto (1:1)
- Ácido carbônico, sal de cobalto(2+)
- Espato de cobalto

(Existem sinônimos adicionais de fornecedores e históricos; os nomes acima são extraídos da nomenclatura padrão e da terminologia mineralógica.)

Aplicações Industriais e Comerciais

Funções e Setores de Uso

O carbonato cobaltoso é utilizado principalmente como precursor ou intermediário na produção de pigmentos contendo cobalto, catalisadores e outros compostos de cobalto. Suas funções incluem matéria-prima para pigmentos cerâmicos e vidrados, precursor para óxidos e sais de cobalto usados em catálise e materiais, e como fonte nutricional de cobalto em formulações veterinárias e alguns suplementos alimentares onde o cobalto é requerido em quantidades traço. Também é utilizado em sínteses laboratoriais em pequena escala e como indicador de temperatura em formulações especializadas.

Exemplos Típicos de Aplicação

  • Indústrias de cerâmica e vidro: preparação de pigmentos e incorporação em vidrados (proporciona coloração característica azul/roxa após queima quando convertido em óxidos).
  • Fabricação de pigmentos: precursor do aluminato de cobalto e outros pigmentos à base de cobalto.
  • Fabricação de catalisadores e intermediários químicos: como fonte de cobalto para produção de catalisadores.
  • Agrícola/veterinário: uso controlado como fonte traço de cobalto em suplementos nutricionais para ruminantes (sujeito a restrições regulatórias).
  • Reagente laboratorial: fonte de \(\ce{Co^2+}\) em sínteses inorgânicas em pequena escala e pesquisas.

Se forem necessários detalhes específicos da aplicação do produto (ex.: restrições de formulação, níveis permitidos de uso em rações), consulte a documentação do produto e os regulamentos aplicáveis.

Visão Geral de Segurança e Manuseio

Riscos à Saúde e ao Meio Ambiente

O carbonato cobaltoso e compostos contendo cobalto apresentam múltiplos riscos à saúde, principalmente associados à liberação de íons solúveis de cobalto(II) ou à exposição por inalação/contato dérmico com poeira. Os principais efeitos adversos relatados incluem sensibilização cutânea (dermatite de contato alérgica), sensibilização respiratória (respostas semelhantes a asma), indicadores de mutagenicidade, potencial carcinogênico (classificações e análise de evidências variam entre jurisdições regulatórias), toxicidade reprodutiva e toxicidade sistêmica de órgãos após exposições repetidas. Dados de toxicidade oral aguda incluem uma DL50 oral (rato) de 640 mg/kg. Foi reportado risco unitário por inalação e parâmetros de referência para inalação crônica para materiais contendo cobalto; portanto, a exposição ocupacional a aerossóis é a principal via de preocupação.

Os riscos ambientais incluem alta toxicidade aquática e efeitos de longo prazo sobre organismos aquáticos; descargas em sistemas de água devem ser rigorosamente controladas.

Medidas de controle e equipamentos de proteção recomendados para compostos de cobalto incluem minimização da geração de poeira, ventilação local exaustora, proteção respiratória quando partículas suspensas estiverem presentes, luvas e vestuário de proteção adequados e proteção para olhos/face. O monitoramento biológico (ex.: cobalto na urina) é utilizado em alguns programas ocupacionais para avaliação de exposição; limites de exposição ocupacional para cobalto e compostos inorgânicos de cobalto são tipicamente baixos (ex.: valores TWA na ordem de 0,02 mg/m³ como equivalentes de cobalto elementar em algumas diretrizes).

Para vazamentos acidentais, evite varrição a seco que gera poeira, contenha e recolha o material para descarte, e evite o ingresso do produto em sistemas de drenagem ou corpos d'água.

Considerações para Armazenamento e Manuseio

Armazenar em local seco e bem ventilado com os recipientes bem fechados; algumas formas hidratadas são sensíveis ao ar. Minimizar a geração de poeira e evitar fontes de oxidantes fortes. Controles de engenharia devem incluir enclausuramento do processo e ventilação local exaustora onde ocorrer o manuseio de pós. O equipamento de proteção individual deve ser selecionado com base na avaliação de exposição e pode incluir proteção respiratória (respiradores para partículas ou sistemas de ar fornecido quando necessário), luvas resistentes a produtos químicos, proteção ocular e vestuário de proteção para evitar contato cutâneo.

Descarte de material excedente e resíduos contaminados por intermédio de empresas licenciadas em conformidade com regulamentações locais e nacionais; evitar liberações não controladas ao meio ambiente. Para informações detalhadas sobre perigos, transporte e regulamentações, os usuários devem consultar a Ficha de Informação de Segurança (FIS) específica do produto e a legislação local.