4-Bromoanisol (104-92-7) Propriedades Físicas e Químicas
4-Bromoanisol
Um anisol para-brominado que serve como intermediário organobromado para síntese de produtos químicos finos e farmacêuticos, tipicamente utilizado por equipes de P&D e química de processo.
| Número CAS | 104-92-7 |
| Família | Anisóis Halogenados |
| Forma Típica | Líquido amarelo claro |
| Graus Comerciais Comuns | BP, EP, JP |
O 4-bromoanisol é um organobrometo aromático simples pertencente à família do anisol (metoxibenzeno) com um substituinte bromo localizado na posição para. Estruturalmente, trata-se de um núcleo de monometoxibenzeno (anisol) com um brometo arílico na posição 4; nome formal IUPAC: 1-bromo-4-metoxibenzeno. A estrutura eletrônica é dominada pelo anel aromático conjugado com um grupo metoxi fortemente doador de elétrons (+efeito M) e um halogênio que exerce um fraco efeito indutivo retirador de elétrons (−I), mantendo o caráter direcionador orto/para via ressonância. A combinação resulta em um sistema aromático com densidade eletrônica modestamente aumentada em relação ao bromobenzeno não substituído, nas posições ativadas pelo grupo metoxi, e uma ligação C–Br relativamente estável adequada para transformações comuns de acoplamento cruzado.
Do ponto de vista físico-químico, a molécula é essencialmente neutra, de baixa polaridade (pequena área superficial polar topológica) e moderadamente lipofílica, consistente com anisóis substituídos e brometos arílicos. O comportamento ácido-base é negligenciável em condições normais (sem grupos funcionais ionizáveis), a capacidade doadora de ligações de hidrogênio é zero e a aceitadora é limitada ao oxigênio do grupo metoxi. A hidrólise em condições ambientais não é esperada; a degradação oxidativa segue padrões típicos para aromáticos ricos em elétrons e pode ocorrer sob condições fortemente oxidantes ou por processos radicais. A funcionalidade brometo arílico torna o composto um eletrófilo padrão em reações de acoplamento cruzado catalisadas por paládio e níquel usadas em contextos sintéticos e industriais.
Graus comerciais comuns relatados para esta substância incluem: BP, EP, JP.
Propriedades Físicas Básicas
Densidade
Não há valor experimentalmente estabelecido para esta propriedade disponível no contexto atual dos dados.
Ponto de Fusão
Descrições experimentais indicam um ponto de fusão entre \(9\text{–}10\,^\circ\mathrm{C}\). Portanto, a substância é um líquido aromático de baixo ponto de fusão à temperatura ambiente ou um líquido que pode solidificar próximo à temperatura de refrigeração.
Ponto de Ebulição
Não há valor experimentalmente estabelecido para esta propriedade disponível no contexto atual dos dados.
Pressão de Vapor
Não há valor experimentalmente estabelecido para esta propriedade disponível no contexto atual dos dados.
Ponto de Inflamação
Não há valor experimentalmente estabelecido para esta propriedade disponível no contexto atual dos dados.
Propriedades Químicas
Solubilidade e Comportamento de Fase
O 4-bromoanisol é um líquido aromático de baixa polaridade com capacidade muito limitada de formar ligações de hidrogênio (contagem doadora = 0, aceitadora = 1). Portanto, a solubilidade será alta em solventes orgânicos não polares e moderadamente polares (éteres, hidrocarbonetos, solventes clorados) e baixa em água. A pequena área superficial polar topológica e a polaridade molecular moderada indicam solubilidade aquosa desprezível e forte partição para fases orgânicas; isso é típico para haletos arílicos substituídos por alcóxi.
Reatividade e Estabilidade
Como brometo arílico, a ligação C–Br é estável em condições neutras, mas é um bom grupo saída em acoplamentos cruzados catalisados por metais de transição e em substituição aromática nucleofílica (quando ativada). O substituinte para-metoxi aumenta a densidade eletrônica do anel, facilitando a substituição eletrofílica aromática em comparação ao bromobenzeno e também estabilizando intermediários cátion-radicais. O composto é quimicamente estável a condições brandas, mas pode sofrer degradação oxidativa sob agentes fortemente oxidantes ou exposição prolongada à luz e iniciadores radicais. Precauções padrão para manuseio de aromáticos halogenados (evitar oxidantes fortes, controlar fontes de ignição e exposição à luz em escala) são apropriadas.
Dados Termodinâmicos
Entalpias Padrão e Capacidade Calorífica
Não há valor experimentalmente estabelecido para esta propriedade disponível no contexto atual dos dados.
Qualitativamente, anisóis substituídos e brometos arílicos simples exibem capacidades caloríficas e entalpias de formação em faixas típicas de aromáticos monocíclicos pequenos; dados termoquímicos para modelagem de processo devem ser obtidos de determinações experimentais ou fontes literárias/técnicas validadas antes da ampliação de escala.
Parâmetros Moleculares
Massa Molecular e Fórmula
- Fórmula molecular: C7H7BrO
- Massa molecular: \(\,187.03\,\mathrm{g}\,\mathrm{mol}^{-1}\)
LogP e Polaridade
- XLogP (computado): 2.8 — indicando lipofilicidade moderada consistente com partição para fases orgânicas em detrimento da fase aquosa.
- Área Superficial Polar Topológica (TPSA): \(9.2\,\text{Å}^2\) — pequena área polar condizente com solubilidade aquosa limitada.
Características Estruturais
A estrutura é um anisol (benzeno substituído por metoxi) com um substituinte bromo na posição para (SMILES: COC1=CC=C(C=C1)Br). O grupo metoxi é um substituinte doador de elétrons que ativa o anel para substituição eletrofílica nas posições orto/para; o átomo de bromo é um halogênio fracamente desativador, mas direcionador orto/para que é prontamente empregado como local de acoplamento em reações de acoplamento catalisadas por paládio ou níquel (ex.: Suzuki, Negishi, Buchwald–Hartwig). A influência estérica é baixa (contagem de ligações rotativas = 1) e a molécula apresenta um anel aromático planar com um substituinte que possui pares eletrônicos livres (oxigênio) que podem coordenar fracamente em ambientes catalíticos.
Parâmetros estruturais computados adicionais: massa exata = 185.96803; massa monoisotópica = 185.96803; contagem de átomos pesados = 9; contagem doadora de ligação de hidrogênio = 0; contagem aceitadora de ligação de hidrogênio = 1; contagem de ligações rotativas = 1; complexidade = 77.
Identificadores e Sinônimos
Números de Registro e Códigos
- Número de Registro CAS: 104-92-7
- Número EC (Comunidade Europeia): 203-252-1
- UNII: U430F901J9
- ChEBI: CHEBI:47257
- DTXSID: DTXSID2059308
- Número NSC: 8042
- InChI: InChI=1S/C7H7BrO/c1-9-7-4-2-6(8)3-5-7/h2-5H,1H3
- InChIKey: QJPJQTDYNZXKQF-UHFFFAOYSA-N
- SMILES: COC1=CC=C(C=C1)Br
Sinônimos e Nomes Estruturais
Sinônimos comuns e nomes alternativos relatados incluem:
- 1-bromo-4-metoxibenzeno
- p-Bromoanisol
- p-Bromanisol
- 4-Brometo de metoxifenila
- Brometo de anisila
- Brometo de p-anisila
- 4-Bromoanisol
- 4-metoxi-1-bromobenzeno
(As seleções acima refletem os principais sinônimos fornecidos pelo depositante disponíveis para comercialização e indexação.)
Aplicações Industriais e Comerciais
Usos Representativos e Setores da Indústria
4-Bromoanisole é utilizado principalmente como intermediário em síntese orgânica em processo fechado. É manuseado e processado em ambientes de fabricação química onde brometos de arila substituídos atuam como blocos de construção para a produção de produtos químicos finos, intermediários avançados para produtos farmacêuticos, intermediários agroquímicos e materiais especiais. Os níveis relatados de atividade comercial indicam fabricação e uso em escala industrial (volumes agregados de produto informados em anos anteriores em escalas abaixo de 1.000.000 lb).
Papel na Síntese ou Formulações
Funcionalmente, o composto serve como um eletrófilo de arila prontamente utilizável na química de acoplamento cruzado catalisado por metais (por exemplo, Suzuki–Miyaura, aminações do tipo Buchwald) para incorporar diversos substituintes em uma estrutura de anisole. O substituinte metoxi pode direcionar funcionalidades adicionais e pode ser mantido ou transformado conforme a estratégia sintética. Na prática, 4-bromoanisole é selecionado quando um brometo de arila substituído por metoxi é necessário como parceiro de acoplamento ou como precursor para derivados de arila mais elaborados.
Resumo de Segurança e Manuseio
Toxicidade Aguda e Ocupacional
As declarações de perigo relatadas nas listagens de classificação incluem: H315 (causa irritação cutânea), H373 (pode causar danos a órgãos por exposição prolongada ou repetida) e H412 (nocivo à vida aquática com efeitos duradouros). Sumários toxicológicos indicam efeitos sobre o sistema nervoso central consistentes com exposição a solventes (síndrome aguda por solvente), e dados de inalação em animais indicam um valor LC50 (camundongo) de \(\,20\,\mathrm{mg}\,\mathrm{m}^{-3}\). É descrito como irritante cutâneo e nocivo por ingestão nas anotações toxicológicas; controles de exposição ocupacional e monitoramento são recomendados para proteção dos trabalhadores.
Considerações de Armazenamento e Manuseio
Manuseie 4-bromoanisole com controles padrão apropriados para organohalogenados aromáticos de baixa polaridade: utilize ventilação local exaustora adequada ou sistemas fechados para limitar a exposição por inalação, use equipamento de proteção individual apropriado (luvas resistentes a produtos químicos, proteção ocular e vestuário de proteção) e evite contato com a pele e ingestão. Evite a liberação ao meio ambiente; a substância é relatada como nociva à vida aquática e deve ser armazenada e descartada para minimizar a exposição ambiental. Armazene em local fresco, bem ventilado, longe de agentes oxidantes fortes e fontes de ignição; siga a Ficha de Dados de Segurança (FDS) específica do produto e regulamentações locais aplicáveis para requisitos detalhados de risco, transporte e regulamentação.
