acetato de paládio(II) (3375-31-3) Propriedades Físicas e Químicas
acetato de paládio(II)
O acetato de paládio(II) é um sal metalorgânico utilizado como precursor de catalisador em processos e na química de pesquisa para desenvolvimento de métodos e aplicações de escalonamento.
| Número CAS | 3375-31-3 |
| Família | Acetatos metálicos |
| Forma típica | Pó ou sólido cristalino |
| Graus comuns | EP |
O acetato de paládio(II) é um sal metálico inorgânico do ácido acético em que o paládio está presente no estado de oxidação +2; sua composição empírica é \(\ce{C4H6O4Pd}\). Estruturalmente, o material é melhor descrito como uma espécie de acetato de paládio(II) que existe em equilíbrio entre formas monoméricas e oligoméricas (notadamente triméricas) com pontes de acetato; um motivo estrutural comumente citado é o trimérico com ponte μ2-acetato \(\ce{[Pd(OAc)2]3}\). A configuração eletrônica do metal central é compatível com um sistema d8, levando à coordenação quadrada-planar em cada centro de paládio quando ligante; os ânions acetato atuam como ligantes quelantes O,O' ou pontes, permitindo montagens poliméricas/oligoméricas.
Quimicamente, a substância comporta-se como um sal de metal de transição ácido de Lewis e um precatalisador versátil. Formalmente, é o sal de paládio(II) do ácido acético e, portanto, apresenta acidez de Brønsted limitada em condições padrão; reações de hidrólise e troca de ligantes (substituição do acetato por ligantes doadores mais fortes) são típicas. O composto é polar no geral (alta área polar superficial topológica e múltiplos doadores de oxigênio) e é essencialmente não volátil; a lipofilicidade é baixa em relação a moléculas orgânicas neutras de peso molecular semelhante. Em ambientes anóxicos ou redutores, o centro de paládio(II) é prontamente reduzido a paládio metálico(0), etapa chave em muitos ciclos catalíticos.
A relevância industrial e laboratorial é dominada pelo seu papel como precatalisador homogêneo ou precursor de catalisador em síntese orgânica e como intermediário sintético para outros complexos de paládio(II). Os graus comerciais comuns relatados para esta substância incluem: EP.
Propriedades Físicas Básicas
O sólido é descrito como um pó marrom-avermelhado e descrito como insolúvel em água. Os descritores computados e experimentais indicam um material não volátil, associado covalentemente, composto por três unidades covalentemente ligadas por contagem definida de unidades covalentes.
Solubilidade e Hidratação
Descrição experimental: sólido marrom-avermelhado; insolúvel em água; em forma de pó.
A solubilidade é limitada em meios aquosos próticos devido à baixa solubilidade da espécie neutra/oligomérica de paládio com pontes de acetato; substituição do ligante por doadores mais fortes (ex.: fosfinas, aminas, acetilacetonato) ou coordenação por solventes orgânicos polares aumenta a solubilidade aparente, produzindo complexos de paládio solvatados discretos.
Estabilidade Térmica e Decomposição
Não há valor experimentalmente estabelecido para esta propriedade disponível no contexto de dados atual.
Propriedades Químicas
Formação de Complexos e Coordenação
O acetato de paládio(II) é uma fonte de paládio(II) ácido de Lewis que forma complexos de coordenação por substituição dos ligantes acetato. O centro de paládio tipicamente adota geometria de coordenação quadrada-planar em complexos tetracoordenados (configuração eletrônica d8). O material existe em formas oligoméricas mediadas por pontes de acetato (ex.: \(\ce{[Pd(OAc)2]3}\)), e sofre facilmente troca de ligantes com fosfinas, doadores de nitrogênio e ligantes π-aceptores para gerar espécies cataliticamente ativas. A formação de complexos quelatos estáveis e espécies de ligantes mistos é comum, facilitando seu uso como precursor versátil em catálise homogênea.
Reatividade e Estabilidade
O acetato de paládio(II) é quimicamente reativo frente a agentes redutores, convertendo-se em paládio(0), iniciando ciclos catalíticos para muitas reações de formação de ligações carbono–carbono e carbono–heteroátomo. Os ligantes acetato são lábeis e facilmente deslocados por doadores mais fortes; a hidrólise em condições fortemente aquosas ou básicas pode alterar a coordenação e solubilidade. Sob condições redutoras ou de alta temperatura, o composto decompõe-se em paládio metálico e produtos orgânicos degradativos voláteis ou condensáveis derivados do acetato. O material é quimicamente estável em armazenamento seco e inerte, mas sofrerá reações previsíveis de troca de ligantes e redução quando exposto a nucleófilos, agentes redutores ou solventes coordenantes.
Parâmetros Moleculares
Massa Molecular e Composição
- Fórmula molecular: \(\ce{C4H6O4Pd}\)
- Massa molecular: 224.51
- Massa exata: 223.93009
- Massa monoisotópica: 223.93009
- Contagem de átomos pesados: 9
- Contagem de unidades covalentemente ligadas: 3
LogP e Estado de Ionização
- Carga formal: 0
- O composto é formalmente um composto de coordenação neutro em suas formas sólidas comuns (espécies oligoméricas com ponte de acetato). A ionização em meios fortemente ácidos ou básicos pode ocorrer via protonação/desprotonação ou dissociação do ligante, gerando espécies de paládio aquo ou hidróxido; nenhum valor experimental de \(\mathrm{p}K_a\) é fornecido no contexto atual de dados.
- Área polar superficial topológica (TPSA): 80.3
- Contagem de doadores de ligações de hidrogênio: 0
- Contagem de aceitadores de ligações de hidrogênio: 4
- Contagem de ligações rotativas: 0
- Complexidade: 25.5
Identificadores SMILES e InChI (código inline conforme fornecido):
- SMILES: CC(=O)[O-].CC(=O)[O-].[Pd+2]
- InChI: InChI=1S/2C2H4O2.Pd/c2*1-2(3)4;/h2*1H3,(H,3,4);/q;;+2/p-2
- InChIKey: YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L
Identificadores e Sinônimos
Números e Códigos de Registro
- Número CAS: 3375-31-3
- Outros identificadores de registro reportados: 19807-27-3 (referências CAS alternativas presentes)
- Números da Comunidade Europeia (EC): 222-164-4; 243-333-9
- UNII: 0LTG3460Y5
- ID da Substância DSSTox: DTXSID10890575
Sinônimos e Nomes Estruturais
Sinônimos reportados incluem: acetato de paládio(II); Pd(OAc)2; diacetato de paládio; diacetoxipáladio; diacetatopáladio; bis(acetato)páladio; acetato de paládio(II); diacetato de paládio(2+); sal de paládio do ácido acético; ácido acético, sal de paládio; monômero do acetato de paládio; \(\ce{[Pd(OAc)2]3}\).
Aplicações Industriais e Comerciais
Uso como Forma Salina ou Excipiente
O acetato de paládio(II) não é usado como excipiente; sua função principal é como precatalisador de metal de transição ou reagente na química sintética. É fornecido como sal/metálico complexo para uso em aplicações catalíticas e sintéticas, não como excipiente de formulação.
Casos Representativos de Uso
- Empregado como precatalisador homogêneo ou precursor de catalisador para ampla gama de transformações orgânicas catalisadas por paládio, particularmente aquelas que requerem geração in situ de paládio(0) ou formação de intermediários organopáladio.
- Usado como material inicial para preparar outros complexos de paládio(II) via troca de ligantes (ex.: formação de complexos de Pd ligantes por fosfina).
- Selecionado para pesquisa e química de processos onde uma fonte de paládio solúvel e facilmente manuseável é requerida.
Se um resumo conciso da aplicação for necessário além dos papéis gerais acima, não há dados adicionais detalhados de caso de uso disponíveis no contexto atual dos dados.
Visão Geral de Segurança e Manuseio
Considerações Toxicológicas
Compostos de paládio e íons de paládio podem ser absorvidos por via oral, dérmica e inalatória e se distribuem para múltiplos órgãos incluindo rim, fígado, baço, gânglios linfáticos, glândula adrenal, pulmão e osso. O paládio tem a capacidade de formar complexos de coordenação com aminoácidos, proteínas e ácidos nucleicos, potencialmente alterando os equilíbrios celulares e inibindo funções enzimáticas. Preocupações relatadas à saúde incluem sensibilização cutânea (dermatite de contato), potencial dano a órgãos em estudos com animais (fígado e rim) e a capacidade de alguns complexos de paládio de se ligarem ao DNA e RNA. Não há indicação de carcinogenicidade para humanos listada no resumo disponível de classificação.
Classificações e declarações de perigo agregadas reportadas: - Sinal: Perigo - Declarações de perigo GHS (conforme relatado): - H302 (11,3%): Nocivo se ingerido [Aviso Toxicidade aguda, oral] - H317 (73,6%): Pode causar reação alérgica na pele [Aviso Sensibilização, pele] - H318 (98,9%): Provoca lesões oculares graves [Perigo Lesões oculares graves/irritação ocular] - H400 (67,5%): Muito tóxico para a vida aquática [Aviso Perigoso para o meio ambiente aquático, perigo agudo] - H410 (67,5%): Muito tóxico para a vida aquática com efeitos duradouros [Aviso Perigoso para o meio ambiente aquático, perigo a longo prazo]
Códigos de precaução relatados incluem: P261, P264, P264+P265, P270, P272, P273, P280, P301+P317, P302+P352, P305+P354+P338, P317, P321, P330, P333+P317, P362+P364, P391, e P501.
Para prática laboratorial e industrial, as medidas de controle tipicamente incluem eliminação ou controle da formação de poeira/aerossol, uso de luvas adequadas e proteção ocular, além de medidas para evitar o contato com a pele e inalação.
Diretrizes de Armazenamento e Manuseio
Armazenar em local fresco, seco e bem ventilado, em recipientes bem fechados; evitar exposição a agentes redutores fortes e fontes de ignição. Como o composto pode ser reduzido a paládio metálico e sofrer reações de troca de ligantes, mantenha condições de armazenamento que minimizem a umidade e contaminantes reativos. Utilize precauções padrão para pós e sais de metais de transição: controles de engenharia para limitar a exposição por inalação, luvas e proteção ocular para prevenir contato com a pele e olhos, e segregação de reagentes incompatíveis. Para informações detalhadas sobre perigos, transporte e regulamentações, os usuários devem consultar a Ficha de Dados de Segurança (SDS) específica do produto e a legislação local.
Especificações e Categorias
Conceitos típicos de fornecimento comercial para acetato de paládio(II) incluem categorias analíticas, reagentes e técnicas, adaptadas para pesquisa ou química de processos; as especificações focam no teor de paládio, pureza dos ligantes e perfis de solventes residuais ou impurezas inorgânicas. Categoria comercial reportada no contexto fornecido: EP. Valores específicos de análise, limites de impurezas e detalhes de certificação não são fornecidos no contexto atual dos dados.
